---
_id: '14835'
abstract:
- lang: ger
text: Aromatische Seitenketten sind wichtige Indikatoren für die Plastizität von
Proteinen und bilden oft entscheidende Kontakte bei Protein‐Protein‐Wechselwirkungen.
Wir untersuchten aromatische Reste in den beiden strukturell homologen cross‐β
Amyloidfibrillen HET‐s und HELLF mit Hilfe eines spezifischen Ansatzes zur Isotopenmarkierung
und Festkörper NMR mit Drehung am magischen Winkel. Das dynamische Verhalten der
aromatischen Reste Phe und Tyr deutet darauf hin, dass der hydrophobe Amyloidkern
starr ist und keine Anzeichen von “atmenden Bewegungen” auf einer Zeitskala von
Hunderten von Millisekunden zeigt. Aromatische Reste, die exponiert an der Fibrillenoberfläche
sitzen, haben zwar eine starre Ringachse, weisen aber Ringflips auf verschiedenen
Zeitskalen von Nanosekunden bis Mikrosekunden auf. Unser Ansatz bietet einen direkten
Einblick in die Bewegungen des hydrophoben Kerns und ermöglicht eine bessere Bewertung
der Konformationsheterogenität, die aus einem NMR‐Strukturensemble einer solchen
Cross‐β‐Amyloidstruktur hervorgeht.
acknowledgement: Wir danken Albert A. Smith (Leipzig) für aufschlussreiche Diskussionen.
Diese Arbeit wurde mit Mitteln des Europäischen Forschungsrats (StG-2012-311318
an P.S.) unterstützt und nutzte die Plattformen des Grenoble Instruct-ERIC Center
(ISBG; UMS 3518 CNRS-CEA-UJF-EMBL) im Rahmen der Grenoble Partnership for Structural
Biology (PSB) sowie die Einrichtungen und das Fachwissen der Biophysical and Structural
Chemistry Platform (BPCS) am IECB, CNRS UAR3033, INSERM US001 und der Universität
Bordeaux.
article_number: e202219314
article_processing_charge: Yes (in subscription journal)
article_type: original
author:
- first_name: Lea Marie
full_name: Becker, Lea Marie
id: 36336939-eb97-11eb-a6c2-c83f1214ca79
last_name: Becker
orcid: 0000-0002-6401-5151
- first_name: Mélanie
full_name: Berbon, Mélanie
last_name: Berbon
- first_name: Alicia
full_name: Vallet, Alicia
last_name: Vallet
- first_name: Axelle
full_name: Grelard, Axelle
last_name: Grelard
- first_name: Estelle
full_name: Morvan, Estelle
last_name: Morvan
- first_name: Benjamin
full_name: Bardiaux, Benjamin
last_name: Bardiaux
- first_name: Roman
full_name: Lichtenecker, Roman
last_name: Lichtenecker
- first_name: Matthias
full_name: Ernst, Matthias
last_name: Ernst
- first_name: Antoine
full_name: Loquet, Antoine
last_name: Loquet
- first_name: Paul
full_name: Schanda, Paul
id: 7B541462-FAF6-11E9-A490-E8DFE5697425
last_name: Schanda
orcid: 0000-0002-9350-7606
citation:
ama: Becker LM, Berbon M, Vallet A, et al. Der starre Kern und die flexible Oberfläche
von Amyloidfibrillen – Magic‐Angle‐Spinning NMR Spektroskopie von aromatischen
Resten. Angewandte Chemie. 2023;135(19). doi:10.1002/ange.202219314
apa: Becker, L. M., Berbon, M., Vallet, A., Grelard, A., Morvan, E., Bardiaux, B.,
… Schanda, P. (2023). Der starre Kern und die flexible Oberfläche von Amyloidfibrillen
– Magic‐Angle‐Spinning NMR Spektroskopie von aromatischen Resten. Angewandte
Chemie. Wiley. https://doi.org/10.1002/ange.202219314
chicago: Becker, Lea Marie, Mélanie Berbon, Alicia Vallet, Axelle Grelard, Estelle
Morvan, Benjamin Bardiaux, Roman Lichtenecker, Matthias Ernst, Antoine Loquet,
and Paul Schanda. “Der starre Kern und die flexible Oberfläche von Amyloidfibrillen
– Magic‐Angle‐Spinning NMR Spektroskopie von aromatischen Resten.” Angewandte
Chemie. Wiley, 2023. https://doi.org/10.1002/ange.202219314.
ieee: L. M. Becker et al., “Der starre Kern und die flexible Oberfläche von
Amyloidfibrillen – Magic‐Angle‐Spinning NMR Spektroskopie von aromatischen Resten,”
Angewandte Chemie, vol. 135, no. 19. Wiley, 2023.
ista: Becker LM, Berbon M, Vallet A, Grelard A, Morvan E, Bardiaux B, Lichtenecker
R, Ernst M, Loquet A, Schanda P. 2023. Der starre Kern und die flexible Oberfläche
von Amyloidfibrillen – Magic‐Angle‐Spinning NMR Spektroskopie von aromatischen
Resten. Angewandte Chemie. 135(19), e202219314.
mla: Becker, Lea Marie, et al. “Der starre Kern und die flexible Oberfläche von
Amyloidfibrillen – Magic‐Angle‐Spinning NMR Spektroskopie von aromatischen Resten.”
Angewandte Chemie, vol. 135, no. 19, e202219314, Wiley, 2023, doi:10.1002/ange.202219314.
short: L.M. Becker, M. Berbon, A. Vallet, A. Grelard, E. Morvan, B. Bardiaux, R.
Lichtenecker, M. Ernst, A. Loquet, P. Schanda, Angewandte Chemie 135 (2023).
date_created: 2024-01-18T10:01:01Z
date_published: 2023-05-02T00:00:00Z
date_updated: 2024-01-23T12:23:35Z
day: '02'
ddc:
- '540'
department:
- _id: PaSc
doi: 10.1002/ange.202219314
file:
- access_level: open_access
checksum: 98e68d370159f7be52a3d7c8a8ee1198
content_type: application/pdf
creator: dernst
date_created: 2024-01-23T08:57:01Z
date_updated: 2024-01-23T08:57:01Z
file_id: '14876'
file_name: 2023_AngewChem_Becker.pdf
file_size: 1004676
relation: main_file
success: 1
file_date_updated: 2024-01-23T08:57:01Z
has_accepted_license: '1'
intvolume: ' 135'
issue: '19'
keyword:
- General Medicine
language:
- iso: ger
month: '05'
oa: 1
oa_version: Published Version
publication: Angewandte Chemie
publication_identifier:
eissn:
- 1521-3757
issn:
- 0044-8249
publication_status: published
publisher: Wiley
quality_controlled: '1'
status: public
title: Der starre Kern und die flexible Oberfläche von Amyloidfibrillen – Magic‐Angle‐Spinning
NMR Spektroskopie von aromatischen Resten
tmp:
image: /images/cc_by_nc.png
legal_code_url: https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0/legalcode
name: Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
short: CC BY-NC (4.0)
type: journal_article
user_id: 2DF688A6-F248-11E8-B48F-1D18A9856A87
volume: 135
year: '2023'
...
---
_id: '8057'
abstract:
- lang: eng
text: Water-in-salt electrolytes based on highly concentrated bis(trifluoromethyl)sulfonimide
(TFSI) promise aqueous electrolytes with stabilities approaching 3 V. However,
especially with an electrode approaching the cathodic (reductive) stability, cycling
stability is insufficient. While stability critically relies on a solid electrolyte
interphase (SEI), the mechanism behind the cathodic stability limit remains unclear.
Here, we reveal two distinct reduction potentials for the chemical environments
of ‘free’ and ‘bound’ water and that both contribute to SEI formation. Free-water
is reduced ~1V above bound water in a hydrogen evolution reaction (HER) and responsible
for SEI formation via reactive intermediates of the HER; concurrent LiTFSI precipitation/dissolution
establishes a dynamic interface. The free-water population emerges, therefore,
as the handle to extend the cathodic limit of aqueous electrolytes and the battery
cycling stability.
article_processing_charge: No
article_type: original
author:
- first_name: Roza
full_name: Bouchal, Roza
last_name: Bouchal
- first_name: Zhujie
full_name: Li, Zhujie
last_name: Li
- first_name: Chandra
full_name: Bongu, Chandra
last_name: Bongu
- first_name: Steven
full_name: Le Vot, Steven
last_name: Le Vot
- first_name: Romain
full_name: Berthelot, Romain
last_name: Berthelot
- first_name: Benjamin
full_name: Rotenberg, Benjamin
last_name: Rotenberg
- first_name: Frederic
full_name: Favier, Frederic
last_name: Favier
- first_name: Stefan Alexander
full_name: Freunberger, Stefan Alexander
id: A8CA28E6-CE23-11E9-AD2D-EC27E6697425
last_name: Freunberger
orcid: 0000-0003-2902-5319
- first_name: Mathieu
full_name: Salanne, Mathieu
last_name: Salanne
- first_name: Olivier
full_name: Fontaine, Olivier
last_name: Fontaine
citation:
ama: Bouchal R, Li Z, Bongu C, et al. Competitive salt precipitation/dissolution
during free‐water reduction in water‐in‐salt electrolyte. Angewandte Chemie.
2020;132(37):16047-16051. doi:10.1002/ange.202005378
apa: Bouchal, R., Li, Z., Bongu, C., Le Vot, S., Berthelot, R., Rotenberg, B., …
Fontaine, O. (2020). Competitive salt precipitation/dissolution during free‐water
reduction in water‐in‐salt electrolyte. Angewandte Chemie. Wiley. https://doi.org/10.1002/ange.202005378
chicago: Bouchal, Roza, Zhujie Li, Chandra Bongu, Steven Le Vot, Romain Berthelot,
Benjamin Rotenberg, Frederic Favier, Stefan Alexander Freunberger, Mathieu Salanne,
and Olivier Fontaine. “Competitive Salt Precipitation/Dissolution during Free‐water
Reduction in Water‐in‐salt Electrolyte.” Angewandte Chemie. Wiley, 2020.
https://doi.org/10.1002/ange.202005378.
ieee: R. Bouchal et al., “Competitive salt precipitation/dissolution during
free‐water reduction in water‐in‐salt electrolyte,” Angewandte Chemie,
vol. 132, no. 37. Wiley, pp. 16047–16051, 2020.
ista: Bouchal R, Li Z, Bongu C, Le Vot S, Berthelot R, Rotenberg B, Favier F, Freunberger
SA, Salanne M, Fontaine O. 2020. Competitive salt precipitation/dissolution during
free‐water reduction in water‐in‐salt electrolyte. Angewandte Chemie. 132(37),
16047–16051.
mla: Bouchal, Roza, et al. “Competitive Salt Precipitation/Dissolution during Free‐water
Reduction in Water‐in‐salt Electrolyte.” Angewandte Chemie, vol. 132, no.
37, Wiley, 2020, pp. 16047–51, doi:10.1002/ange.202005378.
short: R. Bouchal, Z. Li, C. Bongu, S. Le Vot, R. Berthelot, B. Rotenberg, F. Favier,
S.A. Freunberger, M. Salanne, O. Fontaine, Angewandte Chemie 132 (2020) 16047–16051.
date_created: 2020-06-29T16:15:49Z
date_published: 2020-09-07T00:00:00Z
date_updated: 2023-09-05T15:47:50Z
day: '07'
ddc:
- '540'
- '541'
department:
- _id: StFr
doi: 10.1002/ange.202005378
file:
- access_level: open_access
checksum: 7dd0a56f6bd5de08ea75b1ec388c91bc
content_type: application/pdf
creator: dernst
date_created: 2020-09-17T08:59:43Z
date_updated: 2020-09-17T08:59:43Z
file_id: '8401'
file_name: 2020_AngChemieDE_Bouchal.pdf
file_size: 1904552
relation: main_file
success: 1
file_date_updated: 2020-09-17T08:59:43Z
has_accepted_license: '1'
intvolume: ' 132'
issue: '37'
language:
- iso: eng
month: '09'
oa: 1
oa_version: Published Version
page: 16047-16051
publication: Angewandte Chemie
publication_identifier:
eissn:
- 1521-3757
issn:
- 0044-8249
publication_status: published
publisher: Wiley
quality_controlled: '1'
scopus_import: '1'
status: public
title: Competitive salt precipitation/dissolution during free‐water reduction in water‐in‐salt
electrolyte
tmp:
image: /images/cc_by.png
legal_code_url: https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/legalcode
name: Creative Commons Attribution 4.0 International Public License (CC-BY 4.0)
short: CC BY (4.0)
type: journal_article
user_id: c635000d-4b10-11ee-a964-aac5a93f6ac1
volume: 132
year: '2020'
...
---
_id: '7983'
abstract:
- lang: ger
text: 'Feste Alkalicarbonate sind universelle Bestandteile von Passivierungsschichten
an Materialien für Interkalationsbatterien, übliche Nebenprodukte in Metall‐O2‐Batterien,
und es wird angenommen, dass sie sich reversibel in Metall‐O2 /CO2‐Zellen bilden
und zersetzen. In all diesen Kathoden zersetzt sich Li2CO3 zu CO2, sobald es Spannungen
>3.8 V vs. Li/Li+ ausgesetzt wird. Beachtenswert ist, dass keine O2‐Entwicklung
detektiert wird, wie gemäß der Zersetzungsreaktion 2 Li2CO3 → 4 Li+ + 4 e− + 2 CO2
+ O2 zu erwarten wäre. Deswegen war der Verbleib eines der O‐Atome ungeklärt und
wurde nicht identifizierten parasitären Reaktionen zugerechnet. Hier zeigen wir,
dass hochreaktiver Singulett‐Sauerstoff (1O2) bei der Oxidation von Li2CO3 in
einem aprotischen Elektrolyten gebildet und daher nicht als O2 freigesetzt wird.
Diese Ergebnisse haben weitreichende Auswirkungen auf die langfristige Zyklisierbarkeit
von Batterien: sie untermauern die Wichtigkeit, 1O2 in Metall‐O2‐Batterien zu
verhindern, stellen die Möglichkeit einer reversiblen Metall‐O2 /CO2‐Batterie
basierend auf einem Carbonat‐Entladeprodukt in Frage und helfen, Grenzflächenreaktivität
von Übergangsmetallkathoden mit Li2CO3‐Resten zu erklären.'
article_processing_charge: No
article_type: original
author:
- first_name: Nika
full_name: Mahne, Nika
last_name: Mahne
- first_name: Sara E.
full_name: Renfrew, Sara E.
last_name: Renfrew
- first_name: Bryan D.
full_name: McCloskey, Bryan D.
last_name: McCloskey
- first_name: Stefan Alexander
full_name: Freunberger, Stefan Alexander
id: A8CA28E6-CE23-11E9-AD2D-EC27E6697425
last_name: Freunberger
orcid: 0000-0003-2902-5319
citation:
ama: Mahne N, Renfrew SE, McCloskey BD, Freunberger SA. Elektrochemische Oxidation
von Lithiumcarbonat generiert Singulett-Sauerstoff. Angewandte Chemie.
2018;130(19):5627-5631. doi:10.1002/ange.201802277
apa: Mahne, N., Renfrew, S. E., McCloskey, B. D., & Freunberger, S. A. (2018).
Elektrochemische Oxidation von Lithiumcarbonat generiert Singulett-Sauerstoff.
Angewandte Chemie. Wiley. https://doi.org/10.1002/ange.201802277
chicago: Mahne, Nika, Sara E. Renfrew, Bryan D. McCloskey, and Stefan Alexander
Freunberger. “Elektrochemische Oxidation von Lithiumcarbonat Generiert Singulett-Sauerstoff.”
Angewandte Chemie. Wiley, 2018. https://doi.org/10.1002/ange.201802277.
ieee: N. Mahne, S. E. Renfrew, B. D. McCloskey, and S. A. Freunberger, “Elektrochemische
Oxidation von Lithiumcarbonat generiert Singulett-Sauerstoff,” Angewandte Chemie,
vol. 130, no. 19. Wiley, pp. 5627–5631, 2018.
ista: Mahne N, Renfrew SE, McCloskey BD, Freunberger SA. 2018. Elektrochemische
Oxidation von Lithiumcarbonat generiert Singulett-Sauerstoff. Angewandte Chemie.
130(19), 5627–5631.
mla: Mahne, Nika, et al. “Elektrochemische Oxidation von Lithiumcarbonat Generiert
Singulett-Sauerstoff.” Angewandte Chemie, vol. 130, no. 19, Wiley, 2018,
pp. 5627–31, doi:10.1002/ange.201802277.
short: N. Mahne, S.E. Renfrew, B.D. McCloskey, S.A. Freunberger, Angewandte Chemie
130 (2018) 5627–5631.
date_created: 2020-06-19T08:33:24Z
date_published: 2018-05-04T00:00:00Z
date_updated: 2021-01-12T08:16:21Z
day: '04'
ddc:
- '540'
doi: 10.1002/ange.201802277
extern: '1'
file:
- access_level: open_access
checksum: 81506e0f7079e1e3591f3cd9f626bf67
content_type: application/pdf
creator: dernst
date_created: 2020-06-19T11:58:06Z
date_updated: 2020-07-14T12:48:06Z
file_id: '7988'
file_name: 2018_AngChemieDT_Mahne.pdf
file_size: 674789
relation: main_file
file_date_updated: 2020-07-14T12:48:06Z
has_accepted_license: '1'
intvolume: ' 130'
issue: '19'
language:
- iso: eng
license: https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
month: '05'
oa: 1
oa_version: Published Version
page: 5627-5631
publication: Angewandte Chemie
publication_identifier:
issn:
- 0044-8249
publication_status: published
publisher: Wiley
quality_controlled: '1'
status: public
title: Elektrochemische Oxidation von Lithiumcarbonat generiert Singulett-Sauerstoff
tmp:
image: /images/cc_by_nc_nd.png
legal_code_url: https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/legalcode
name: Creative Commons Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International
(CC BY-NC-ND 4.0)
short: CC BY-NC-ND (4.0)
type: journal_article
user_id: 2DF688A6-F248-11E8-B48F-1D18A9856A87
volume: 130
year: '2018'
...
---
_id: '7981'
abstract:
- lang: ger
text: Aprotische Natrium‐O2‐Batterien basieren auf der reversiblen Bildung und Auflösung
von Natriumsuperoxid (NaO2) während des Zellbetriebs. Nebenreaktionen des Elektrolyten
und der Elektrode mit dem stark nukleophilen und basischen NaO2 führen zu mangelhafter
Zyklenstabilität. Seine Reaktivität allein kann die Nebenreaktionen und schlechte
Reversibilität jedoch nicht schlüssig erklären. Hier wird gezeigt, dass Singulett‐Sauerstoff
(1O2) in allen Phasen des Betriebs entsteht und eine Hauptursache für Nebenreaktionen
ist. 1O2 wurde in situ und ex situ mit einem 1O2‐Fänger detektiert, der schnell
und selektiv ein Addukt mit 1O2 bildet. Mechanistisch betrachtet entsteht 1O2
entweder durch protonenunterstützte Disproportionierung von Superoxid während
des Entladens, Lagerns und Ladens unter ca. 3.3 V oder durch direkte elektrochemische
1O2‐Entwicklung über ca. 3.3 V. Spuren von Wasser ermöglichen hohe Kapazitäten,
beschleunigen aber auch Nebenreaktionen. Daher muss das hochreaktive 1O2 unbedingt
kontrolliert werden, um die Zelle reversibel zu betreiben.
article_processing_charge: No
article_type: original
author:
- first_name: Lukas
full_name: Schafzahl, Lukas
last_name: Schafzahl
- first_name: Nika
full_name: Mahne, Nika
last_name: Mahne
- first_name: Bettina
full_name: Schafzahl, Bettina
last_name: Schafzahl
- first_name: Martin
full_name: Wilkening, Martin
last_name: Wilkening
- first_name: Christian
full_name: Slugovc, Christian
last_name: Slugovc
- first_name: Sergey M.
full_name: Borisov, Sergey M.
last_name: Borisov
- first_name: Stefan Alexander
full_name: Freunberger, Stefan Alexander
id: A8CA28E6-CE23-11E9-AD2D-EC27E6697425
last_name: Freunberger
orcid: 0000-0003-2902-5319
citation:
ama: Schafzahl L, Mahne N, Schafzahl B, et al. Singulett-Sauerstoff in der aprotischen
Natrium-O2-Batterie. Angewandte Chemie. 2017;129(49):15934-15938. doi:10.1002/ange.201709351
apa: Schafzahl, L., Mahne, N., Schafzahl, B., Wilkening, M., Slugovc, C., Borisov,
S. M., & Freunberger, S. A. (2017). Singulett-Sauerstoff in der aprotischen
Natrium-O2-Batterie. Angewandte Chemie. Wiley. https://doi.org/10.1002/ange.201709351
chicago: Schafzahl, Lukas, Nika Mahne, Bettina Schafzahl, Martin Wilkening, Christian
Slugovc, Sergey M. Borisov, and Stefan Alexander Freunberger. “Singulett-Sauerstoff
in Der Aprotischen Natrium-O2-Batterie.” Angewandte Chemie. Wiley, 2017.
https://doi.org/10.1002/ange.201709351.
ieee: L. Schafzahl et al., “Singulett-Sauerstoff in der aprotischen Natrium-O2-Batterie,”
Angewandte Chemie, vol. 129, no. 49. Wiley, pp. 15934–15938, 2017.
ista: Schafzahl L, Mahne N, Schafzahl B, Wilkening M, Slugovc C, Borisov SM, Freunberger
SA. 2017. Singulett-Sauerstoff in der aprotischen Natrium-O2-Batterie. Angewandte
Chemie. 129(49), 15934–15938.
mla: Schafzahl, Lukas, et al. “Singulett-Sauerstoff in Der Aprotischen Natrium-O2-Batterie.”
Angewandte Chemie, vol. 129, no. 49, Wiley, 2017, pp. 15934–38, doi:10.1002/ange.201709351.
short: L. Schafzahl, N. Mahne, B. Schafzahl, M. Wilkening, C. Slugovc, S.M. Borisov,
S.A. Freunberger, Angewandte Chemie 129 (2017) 15934–15938.
date_created: 2020-06-19T08:22:06Z
date_published: 2017-12-04T00:00:00Z
date_updated: 2021-01-12T08:16:20Z
day: '04'
ddc:
- '540'
doi: 10.1002/ange.201709351
extern: '1'
file:
- access_level: open_access
checksum: 38f2c2383bc9573f6770c1dba72d7a9a
content_type: application/pdf
creator: dernst
date_created: 2020-06-19T11:39:09Z
date_updated: 2020-07-14T12:48:06Z
file_id: '7987'
file_name: 2017_AngChemieDT_Schafzahl.pdf
file_size: 988125
relation: main_file
file_date_updated: 2020-07-14T12:48:06Z
has_accepted_license: '1'
intvolume: ' 129'
issue: '49'
language:
- iso: eng
month: '12'
oa: 1
oa_version: Published Version
page: 15934-15938
publication: Angewandte Chemie
publication_identifier:
issn:
- 0044-8249
publication_status: published
publisher: Wiley
quality_controlled: '1'
status: public
title: Singulett-Sauerstoff in der aprotischen Natrium-O2-Batterie
tmp:
image: /images/cc_by_nc.png
legal_code_url: https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0/legalcode
name: Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
short: CC BY-NC (4.0)
type: journal_article
user_id: 2DF688A6-F248-11E8-B48F-1D18A9856A87
volume: 129
year: '2017'
...